磷礦石和磷精礦中氧化鎂含量的測定火焰原子吸收光譜法和容量法

 

火焰原子吸收光譜法

 

1 范圍

本標準規定了火焰原子吸收光譜法測定氧化鎂含量。

本標準使用于磷礦石和磷精礦產品中氧化鎂含量0.1%～10%的測定。

 

2 引用標準

下列標準包含的條文，通過在本標準中引用而構成為本標準的條文。在標準出版時，所示版本均為有效。所有標準都會被修訂，使用標準的各方應探討、使用下列標準的最新版本的可能性。

GB/T 6682—92 分析實驗室用水規格和試驗方法

GB/T 9723—88 化學試劑 火焰原子吸收光譜法通則

GB/T 1871.1—1995 磷礦石和磷精礦中五氧化二磷含量的測定 磷鉬酸喹啉重量法和容量法

 

3 方法提要

試樣溶液加入鍶鹽消除鋁、磷共存離子的干擾，在稀鹽酸介質中，使用乙炔-空氣火焰，于火焰原子吸收光譜儀波長285.2nm處測量吸光度，以工作曲線法求出氧化鎂含量。

 

4 試劑和溶液

本標準所用水應符合GB/T 6682中三級水的規格；所列試劑，除特殊規定外，均指分析純試劑。

4.1 氫氟酸（GB/T 630）。

4.2 高氯酸（GB/T 623）。

4.3 鹽酸（GB/T 622）溶液：1+1。

4.4 氯化鍶（SrCl2·6H2O）（HG/T 3—1073）溶液：100g/L。

4.5氧化鎂標準溶液：500ug/mL。稱取0.5000g預先在900℃灼燒1h并置于干燥器中冷卻至室溫的氧化鎂（高純試劑）于250mL燒杯中，用少量水潤濕，加20mL水、10mL鹽酸溶液（4.3），微熱至完全溶解。冷卻至室溫，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。此溶液1mL含500ug氧化鎂。

4.6氧化鎂標準溶液：50ug/mL。吸取50.0mL氧化鎂標準溶液（4.5）置于500mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。此溶液1mL含50ug氧化鎂。

 

5 儀器

火焰原子吸收光譜儀，WNA-1金屬套玻璃高效霧化器，空心陰極燈。

 

6 試樣

試樣通過125um實驗篩（GB 6003），于105～110℃干燥2h以上，置于干燥器中冷卻至室溫。

 

7 分析步驟

7.1 試樣的分解

7.1.1 氫氟酸-高氯酸全溶法

7.1.1.1 稱取約0.1g試樣，精確至0.0001g，置于聚四氟乙烯燒杯（或鉑皿）中。同時做空白試驗。

7.1.1.2

加少量水潤濕試樣，加入8～10mL氫氟酸（4.1）、1mL高氯酸（4.2），低溫加熱分解冒白煙至近干。用少量水沖洗內壁，加入2mL高氯酸（4.2），再加熱冒煙至近干（不應蒸干），稍冷，加入4mL鹽酸溶液（4.3）和適量水，加熱溶解可溶性鹽類。冷卻至室溫，移入表1“稀釋Ⅱ”規定的容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。此為試樣溶液Ⅱ。

7.1.2 王水溶樣法

吸取25.0mL由GB/T

1871.1第一篇7.1.2.3制備的試樣溶液B（相當于0.1g試樣），置于表1“稀釋Ⅱ”規定的容量瓶中（同時做空白實驗），用水稀釋至室溫，搖勻。此為試樣溶液Ⅱ。

表1 試樣溶液稀釋與吸取

氧化鎂含量

%吸取試樣溶液Ⅰ

（A或B）體積

mL試樣量

g稀釋Ⅱ

容量瓶體積

mL吸取試樣溶液Ⅱ

體積

mL

0.1～1.0250.110020

>1.0～5.0250.11005

>5.0～10.0250.12005

 

7.2 試液的處理和測量

7.2.1

按表1吸取試樣溶液Ⅱ置于100mL容量瓶中，加入2.0mL鹽酸溶液（4.3）、5.0mL氯化鍶溶液（4.4），用水稀釋至刻度，搖勻。

7.2.2

將火焰原子吸收光譜儀工作參數調至最佳，使用乙炔-空氣火焰、鎂空心陰極燈，于波長285.2nm處，以水調零，測量試樣溶液吸光度。將所測得的吸光度減去空白試驗溶液的吸光度，在工作曲線上查出相應的氧化鎂濃度。

 

8 工作曲線的繪制

量取0.0、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0、6.0mL氯化鎂標準溶液（4.6），分別置于一組100mL容量瓶中，加入2.0mL鹽酸溶液（4.3）、5.0mL氯化鍶溶液（4.4），用水稀釋至刻度，搖勻。此標準系列氧化鎂濃度分別為0.0、0.5、1.0、1.5、2.0、2.5、3.0ug/mL

。以下按7.2.2進行，在與試樣溶液測定相同條件下測量吸光度，減去試劑空白吸光度，以氧化鎂濃度為橫坐標，相應吸光度為縱坐標，繪制工作曲線。

 

9 分析結果的表述

以質量百分數表示的氧化鎂（MgO）含量（X）按式（1）計算：

X= ……………………………………………………（1）

式中：c——從工作曲線上查得的氧化鎂濃度，ug/mL；

m——吸取試樣溶液Ⅱ相當于試樣的質量，g。

10 允許差

取兩份平行分析結果的算術平均值為最終分析結果，平行分析結果的絕對差值應不大于表2所列允許差。

表2 允許差

氧化鎂（MgO）含量允許差

0.10～1.000.08

>1.00～5.000.12

>5.000.20

 

第二篇 沉淀分離-EDTA容量法

11 范圍

本標準規定了沉淀分離-EDTA容量法測定氧化鎂含量。

本標準適用于磷礦石和磷精礦產品中氧化鎂含量大于0.5%的測定。

12 引用標準

下列標準包含的條文，通過在本標準中引用而構成為本標準的條文。在標準出版時，所示版本均為有效。所有標準都會被修訂，使用本標準各方應探討、使用下列標準最新版本的可能性。

GB/T 601—88 化學試劑 滴定分析（容量分析）用標準溶液的制備

GB/T 6682—92 分析實驗室用水規格和試驗方法

GB/T 1871.1—1995 磷礦石和磷精礦中五氧化二磷含量的測定 磷鉬酸喹啉重量法和容量法

13 方法提要

試樣溶液加EDTA和三乙醇胺掩蔽鈣、鐵、鋁等干擾離子，在pH>12的堿性溶液中生成氫氧化鎂沉淀，過濾后，沉淀為鹽酸溶解，在pH10的溶液中以酸性鉻藍K-萘酚氯B為指示劑，用EDTA標準滴定溶液滴定，即可求出氧化鎂含量。

14 試劑和溶液

本標準所用水應符合GB/T 6682中三級水的規格；所列試劑除特殊規定外，均指分析純試劑。

14.1 鹽酸（GB/T 622）溶液：1+9。

14.2 氫氧化鈉（GB/T 629）溶液：200g/L。

14.3 氫氧化鈉溶液：20g/L。

14.4 三乙醇胺溶液：1+4。

14.5

乙二醇二乙醚二胺四乙酸（EGTA）溶液：70g/L。稱取7g（EGTA）溶解于30mL水中，滴加氫氧化鈉溶液（14.2）至完全溶解后，用水稀釋至100mL，搖勻。

14.6 氨水（GB/T631）溶液：1+1。

14.7 氨水-氯化銨緩沖溶液（pH10）稱取67.5g氯化銨（GB/T 658）溶于水，加入570mL氨水（GB/T

631），用水稀釋至1000mL，混勻。

14.8 硫代硫酸鈉（GB/T 637）溶液：50g/L。

14.9 抗壞血酸。

14.10 乙二胺四乙酸二鈉（EDTA）（GB/T 1401）標準滴定溶液：c（EDTA）=0.02mol/L。配制與標定按GB/T

601執行。

14.11 孔雀綠指示液：1g/L。

14.12 混合指示劑（酸性鉻藍K-萘酚氯B）：稱取0.1g萘酚氯B和20g干燥氯化鉀（GB/T

646）置于研鉑體中研細混勻，貯于磨口瓶中。

15 分析步驟

15.1 吸取25.0～50.0mL由GB/T

1871.1第一篇7.1.1.3或7.1.2.3制備的試樣溶液A或B（相當于0.1～0.2g試樣），置于300mL燒杯中。同時做空白試驗。

15.2 加水至100mL，加入12mL

EGTA溶液（14.5）、30mL三乙醇胺溶液（14.4）、5mL硫代硫酸鈉溶液（14.8）（非銀坩堝制備的試樣溶液，可不加硫代硫酸鈉溶液），攪拌片刻，加入二滴孔雀綠指示液（14.11），用氫氧化鈉溶液（14.2）中和溶液為無色（錳含量較高的試樣，宜用pH試驗紙檢驗），再過量2～5mL。

15.3

加熱至80℃左右，此時沉淀凝聚成塊，趁熱用快速濾紙（濾紙中置有少量脫脂棉）過濾，用熱氫氧化鈉溶液（14.3）洗滌燒杯和沉淀3～4次。用20mL熱鹽酸溶液（14.1）分次溶解沉淀于原燒杯中，再用熱水洗滌濾紙6～8次，并稀釋至150mL。

15.4

加入約0.1g抗壞血酸（14.9）、5mL三乙醇溶液（14.4），攪勻，用氨水溶液（14.6）中和溶液pH為7～8（用pH試紙檢驗），加入10mL氨水-氯化氨緩沖溶液（14.7）和適量混合指示劑（14.12），用EDTA標準滴定溶液（14.10）滴定至溶液由紅色變為純藍色為終點。

16 分析結果的表述

以質量百分數表示的氧化鎂（MgO）含量（X）按式（2）計算：

X= …………………………………………（2）

式中：c——EDTA標準滴定溶液的實際濃度，mo1/L；

V——EDTA標準滴定溶解的體積，mL；

V0——空白試驗EDTA標準滴定溶液的體積，mL；

m——吸取試樣溶液相當于試樣的質量，g；

0.04030——與1.00mL EDTA標準滴定溶解[c（EDTA）=1.000mo1/L]相當的以克表示的氧化鎂質量。

17 允許差

取兩份平行分析結果的算術平均值為最終分析結果。平行分析結果的絕對差值應不大于表3所列允許差。

表3 允許差

氧化鎂（MgO）含量允許差

≤1.000.12

>1.00～2.000.16

>2.00～5.000.20

>5.000.30